CPhos

CPhos

IUPAC名 2-(2-ジシクロヘキシルホスファニルフェニル)-N1,N1,N3,N3-テトラメチル-ベンゼン-1,3-ジアミン
別称 CPhos
識別情報
CAS登録番号	1160556-64-8
PubChem	44156169
ChemSpider	29783668
SMILES CN(C)C1=C(C(=CC=C1)N(C)C)C2=CC=CC=C2P(C3CCCCC3)C4CCCCC4
InChI InChI=1S/C28H41N2P/c1-29(2)25-19-13-20-26(30(3)4)28(25)24-18-11-12-21-27(24)31(22-14-7-5-8-15-22)23-16-9-6-10-17-23/h11-13,18-23H,5-10,14-17H2,1-4H3 Key: DRNAQRXLOSUHBQ-UHFFFAOYSA-N InChI=1/C28H41N2P/c1-29(2)25-19-13-20-26(30(3)4)28(25)24-18-11-12-21-27(24)31(22-14-7-5-8-15-22)23-16-9-6-10-17-23/h11-13,18-23H,5-10,14-17H2,1-4H3 Key: DRNAQRXLOSUHBQ-UHFFFAOYAL
特性
化学式	C₂₈H₄₁N₂P
モル質量	436.61
外観	白い固体^[1]
融点	111-113 °C, 384-386 K, 232-235 °F ^[1]
水への溶解度	organic solvents
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

CPhosはビフェニルから誘導されるホスフィン配位子（英語版）の一種である。有機溶媒に可溶な白い固体である。

CPhosのパラジウム錯体は臭化アリールおよび塩化アリール、トリフラートの根岸カップリングを促進する。CPhosは2級(sp³)アルキル亜鉛塩化物との反応を促進して高い収率で目的物を与え、よく見られる一置換副生成物はほとんど生成しない^[1]。

根岸カップリングにおける利用

単純化されたハロゲン化アリールと臭化イソプロピル亜鉛との反応機構を以下に示す。副生成物を生じる段階は赤で示した。

ハロゲン化アリールがパラジウムと配位子の錯体に酸化的付加し(1)、トランスメタル化(2)して中間体Bを与える。これが還元的脱離(3)して目的のイソプロピルアレーンCを与える。しかし中間体Bはβ-水素脱離(4)してDになることがある。これが還元的脱離(3’)して脱ハロゲン化生成物Gになったり、挿入反応（英語版）(5)によってEへと変化することがある。一度Eが生成すると還元的脱離(3’’)によってn-プロピル化した副生成物であるFができる。

CPhosはこの変換反応において副生成物であるFとGの生成を抑える効果がある。これは配位子を使うことにより、Bの還元的脱離がβ-水素脱離よりも速く進むからである。

脚注

[脚注の使い方]

^ ^a ^b ^c Han, C.; Buchwald, S. L. (2009). “Negishi Coupling of Secondary Alkylzinc Halides with Aryl Bromides and Chlorides”. J. Am. Chem. Soc. 131 (22): 7532–7533. doi:10.1021/ja902046m. PMC 2746668. PMID 19441851. https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC2746668/.