Hydrure de diisobutylaluminium
Hydrure de diisobutylaluminium (DIBAL) | |||
Structure du dimère de DIBAL | |||
Identification | |||
---|---|---|---|
Nom UICPA | bis(2-méthylpropyl)alumane | ||
Synonymes | DIBAL, DIBAL-H | ||
No CAS | 1191-15-7 | ||
No ECHA | 100.013.391 | ||
No CE | 214-729-9 | ||
PubChem | 14487 | ||
SMILES | CC(C)C[AlH]CC(C)C PubChem, vue 3D | ||
InChI | Std. InChI : vue 3D InChI=1S/2C4H9.Al.H/c2*1-4(2)3;;/h2*4H,1H2,2-3H3;; Std. InChIKey : AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N | ||
Apparence | liquide incolore[1] | ||
Propriétés chimiques | |||
Formule | C8H19Al [Isomères]((CH3)2CHCH2)2AlH | ||
Masse molaire[2] | 142,218 ± 0,007 7 g/mol C 67,56 %, H 13,47 %, Al 18,97 %, | ||
Propriétés physiques | |||
T° ébullition | 110 °C[1] | ||
Solubilité | réagit violemment au contact de l'eau | ||
Masse volumique | 0,848 g/cm3[1] | ||
Point d’éclair | 4 °C[1] | ||
Précautions | |||
SGH[1] | |||
Danger H225 : Liquide et vapeurs très inflammables H260 : Dégage, au contact de l'eau, des gaz inflammables qui peuvent s'enflammer spontanément H304 : Peut être mortel en cas d'ingestion et de pénétration dans les voies respiratoires H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires H336 : Peut provoquer somnolence ou vertiges H361d : Susceptible de nuire au fœtus. H373 : Risque présumé d'effets graves pour les organes (indiquer tous les organes affectés, s'ils sont connus) à la suite d'expositions répétées ou d'une exposition prolongée (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) H412 : Nocif pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme EUH014 : Réagit violemment au contact de l'eau P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des surfaces chaudes. — Ne pas fumer. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P231+P232 : Manipuler sous gaz inerte. Protéger de l’humidité. P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P303+P361+P353 : En cas de contact avec la peau (ou les cheveux) : enlever immédiatement les vêtements contaminés. Rincer la peau à l’eau/se doucher. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. | |||
NFPA 704[1] | |||
4 3 2 | |||
Transport[1] | |||
Numéro ONU : 3399 : MATIÈRE ORGANO-MÉTALLIQUE LIQUIDE HYDRORÉACTIVE, INFLAMMABLE Classe : 3 Étiquette : 4.3 : Matières qui, au contact de l'eau, dégagent des gaz inflammables Emballage : Groupe d'emballage I : matières très dangereuses ; | |||
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |||
modifier |
L'hydrure de diisobutylaluminium, aussi appelé sous les abréviations DIBAL, DIBALH ou DIBAL-H, est un composé organoaluminique de formule chimique ((CH3)2CHCH2)2AlH, généralement sous forme dimère (((CH3)2CHCH2)2AlH)2 unie par deux ligands hydrure pontants[3]. Il s'agit d'un liquide incolore qui réagit très violemment au contact de l'humidité et est généralement distribué en solution dans le toluène, l'hexane ou le tétrahydrofurane (THF). C'est un réducteur électrophile principalement utilisé en synthèse organique sur les composés riches en électrons, avec une réactivité intermédiaire entre celles de l'aluminohydrure de lithium LiAlH4 et du borohydrure de sodium NaBH4. Il peut être obtenu en chauffant le triisobutylaluminium (((CH3)2CHCH2)3Al)2 pour induire une élimination de β-hydrure[4] :
- (((CH3)2CHCH2)3Al)2 ⟶ (((CH3)2CHCH2)2AlH)2 + 2 CH2=C(CH3)2.
Le DIBAL permet de réaliser diverses réductions en synthèse organique, y compris la conversion en aldéhydes de divers acides carboxyliques, de leurs dérivés et de nitriles. Il réduit efficacement les esters α,β-insaturés en leur alcool allylique correspondant[5]. Le LiAlH4 réduit en revanche les esters et les chlorures d'acyle en alcools primaires et les nitriles en amines primaires. Le DIBAL réagit lentement avec les composés pauvres en électrons, ce qui en fait un réducteur électrophile, alors que le LiAlH4 peut être considéré comme un réducteur nucléophile.
Bien que le DIBAL réduise les nitriles en aldéhydes avec une bonne fiabilité, la réduction des esters en aldéhydes est plus aléatoire et conduit souvent en pratique à des mélanges d'alcools et d'aldéhydes ; il est néanmoins possible de fiabiliser la réaction à travers un contrôle rigoureux des conditions de réaction par flux continu.
L'hydrure de diisobutylaluminium a été initialement étudié comme cocatalyseur pour la polymérisation des alcènes[6].
Notes et références
- ↑ a b c d e f et g « Fiche du composé Diisobutylaluminum hydride, 1.2M solution in toluene, packaged under Nitrogen in resealable AcroSeal[t bottles », sur Alfa Aesar (consulté le ).
- ↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- ↑ (en) Mark F. Self, William T. Pennington et Gregory H. Robinson, « Reaction of diisobutylaluminum hydride with a macrocyclic tetradentate secondary amine. Synthesis and molecular structure of [Al(i-Bu)]2[C10H20N4] [Al(i-Bu)3]2: Evidence of an unusual disproportionation of (i-Bu)2AlH », Inorganica Chimica Acta, vol. 175, no 2, , p. 151-153 (DOI 10.1016/S0020-1693(00)84819-7, lire en ligne)
- ↑ (en) J. J. Eisch, Organometallic Syntheses, vol. 2, Academic Press, 1981. (ISBN 0-12-234950-4)
- ↑ (en) Paul Galatsis, Matthieu Sollogoub et Pierre Sinaÿ, « Diisobutylaluminum Hydride », Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, (DOI 10.1002/047084289X.rd245.pub2, lire en ligne)
- ↑ (de) Karl Ziegler, Heinz Martin et Felix Krupp, « Metallorganische Verbindungen, XXVII Aluminiumtrialkyle und Dialkyl-Aluminiumhydride Aus Aluminiumisobutyl-Verbindungen », Justus Liebigs Annalen der Chemie, vol. 629, no 1, , p. 14-19 (DOI 10.1002/jlac.19606290103, lire en ligne)
- Portail de la chimie