Chlorodiphénylphosphine

Chlorodiphénylphosphine
Structure de la chlorodiphénylphosphine
Identification
No CAS	1079-66-9
No ECHA	100.012.813
No CE	214-093-2
PubChem	66180
SMILES	C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)Cl PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C12H10ClP/c13-14(11-7-3-1-4-8-11)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H Std. InChIKey : XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N
Apparence	liquide incolore à l'odeur désagréable[1]
Propriétés chimiques
Formule	C12H10ClP
Masse molaire[2]	220,635 ± 0,012 g/mol C 65,32 %, H 4,57 %, Cl 16,07 %, P 14,04 %,
Propriétés physiques
T° fusion	14 à 16 °C[1]
T° ébullition	320 °C[1]
Solubilité	se décompose violemment au contact de l'eau[1]
Masse volumique	1,2 g·cm-3[1] à 20 °C
T° d'auto-inflammation	320 °C[1]
Point d’éclair	138 °C[1]
Viscosité dynamique	9,5 mPa s[1] à 20 °C
Précautions
SGH[1]
Danger H290, H302, H314, H412, EUH014, P280, P310, P301+P330+P331, P303+P361+P353 et P305+P351+P338 H290 : Peut être corrosif pour les métaux H302 : Nocif en cas d'ingestion H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires H412 : Nocif pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme EUH014 : Réagit violemment au contact de l'eau P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P301+P330+P331 : En cas d'ingestion : rincer la bouche. NE PAS faire vomir. P303+P361+P353 : En cas de contact avec la peau (ou les cheveux) : enlever immédiatement les vêtements contaminés. Rincer la peau à l’eau/se doucher. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
NFPA 704[3]
1 3 2 W
Transport[1]
80    3265    Code Kemler : 80 : matière corrosive ou présentant un degré mineur de corrosivité Numéro ONU : 3265 : LIQUIDE ORGANIQUE CORROSIF, ACIDE, N.S.A. Classe : 8 Étiquette : 8 : Matières corrosives Emballage : Groupe d'emballage II : matières moyennement dangereuses ;
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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La chlorodiphénylphosphine est un composé organophosphoré de formule chimique (C₆H₅)₂PCl, gébéralement abrégée Ph₂PCl. Elle se présente sous la forme d'un liquide huileux incolore et corrosif à l'odeur piquante souvent décrite comme ressemblant à l'ail et détectable à des concentrations de l'ordre de la partie par milliard (ppb). Elle se solidifie en dessous d'une température de 14 à 16 °C. Elle réagit violemment au contact de l'eau en libérant de l'acide chlorhydrique HCl. C'est un réactif utile pour introduire des groupes Ph₂P sur des molécules, ce qui comprend de nombreux ligands^[4]. Comme d'autres halophosphines, la chlorodiphénylphosphine réagit avec de nombreux nucléophiles et est facilement oxydée, même par l'air.

La production industrielle exploite la réaction du benzène C₆H₆ et du trichlorure de phosphore PCl₃ à 600 °C donnant de la dichlorophénylphosphine C₆H₅PCl₂ et du chlorure d'hydrogène HCl. La redistribution de la dichlorophénylphosphine en phase gazeuse à haute température permet d'obtenir de la chlorodiphénylphosphine^[4],[5] :

C₆H₅PCl₂ ⟶ (C₆H₅)₂PCl + PCl₃.

La réaction du trichlorure de phosphore avec un réactif de Grignard comme le bromure de phénylmagnésium C₆H₅MgBr ou le chlorure de phénylzinc C₆H₅ZnCl, voire avec le diphénylmercure Hg(C₆H₅)₂, peut être utilisée pour la production à l'échelle du laboratoire^[6] :

PCl₃ + 2 C₆H₅ZnCl ⟶ (C₆H₅)₂PCl + 2 ZnCl₂.

Une autre réaction possible fait intervenir la triphénylphosphine (C₆H₅)₃P avec du chlore Cl₂, ce qui libère également du chlorobenzène C₆H₅Cl^[7] :

(C₆H₅)₃P + Cl₂ ⟶ (C₆H₅)₂PCl + C₆H₅Cl.

L'hydrolyse de la chlorodiphénylphosphine donne l'oxyde de diphénylphosphine (C₆H₅)₂PHO. La réduction par le sodium donne de la tétraphényldiphosphine Ph₂PPPh₂ :

2 ClPPh₂ + 2 Na ⟶ Ph₂PPPh₂ + 2 NaCl.

La chlorodiphénylphosphine, comme d'autres chlorophosphines, est utilisée dans la synthèse de diverses phosphines. Une voie de synthèse classique fait appel à des réactifs de Grignard^[5] :

Ph₂PCl + RMgX ⟶ Ph₂PR + ClMgX.

Les phosphines produites à partir de réactions avec la chlorodiphénylphosphine ont fait l'objet de nombreux développements et sont utilisées en tant que pesticides (comme l'EPN (en)), stabilisants pour matières plastiques, catalyseurs, retardateurs de flamme, et résines photodurcissantes aux ultraviolets, ce qui fait que la chlorodiphénylphosphine un composé industriel important^[4],[5].

La chlorodiphénylphosphine réagit avec le sodium dans un reflux de dioxane pour donner du diphénylphosphure de sodium (C₆H₅)₂PNa :

(C₆H₅)₂PCl + 2 Na ⟶ (C₆H₅)₂PNa + NaCl.

La diphénylphosphine (C₆H₅)₂PH peut être synthétisée par réaction de chlorodiphénylphosphine avec un excès d'aluminohydrure de lithium LiAlH₄^[8] :

4 (C₆H₅)₂PCl + LiAlH₄ ⟶ 4 (C₆H₅)₂PH + LiCl + AlCl₃.

Le diphénylphosphure de sodium et la diphénylphosphine sont également utilisés dans la synthèse de ligands organophosphine.

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